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打电话时能否发短信取决于使用的通信方式和手机功能。

在一些情况下，如使用VoLTE（语音通话技术）时，可以同时使用短信功能发送消息，一些手机支持在通话过程中接收和发送短信的功能，但请注意，如果在通话过程中发短信导致信号不稳定或正在使用的网络不支持并发操作，可能会影响通话质量和短信的发送速度。

打电话时可以发短信，但具体取决于手机功能和通信状态，建议在通信前检查手机设置和网络状态，确保可以正常使用短信功能。